Roh химия: Молярная масса of roh

Бродский А. И. Химия изотопов. — 1957 — Электронная библиотека «История Росатома»

Главная → Указатель произведений

ЭлектроннаябиблиотекаИстория Росатома

Ничего не найдено.

Загрузка результатов…

Закладки

Обложка123456789101112131415161718192021222324252627282930313233343536373839404142434445464748495051525354555657585960616263646566676869707172737475767778798081828384858687888990919293949596979899100101102103104105106107108109110111112113114115116117118119120121122123124125126127128129130131132133134135136137138139140141142143144145146147148149150151152153154155156157158159160161162163164165166167168169170171172173174175176177178179180181182183184185186187188189190191192193194195196197198199200201202203204205206207208209210211212213214215216217218219220221222223224225226227228229230231232232 вкл. 1232 вкл. 2233234235236237238239240241242243244245246247248249250251252252 вкл. 1253254255256257258259260261262263264265266267268269270271272273274275276277278279280281282283284285286287288289290291292293294295296297298299300301302303304305306307308309310311312313314315316317318319320321322323324325326327328329330331332333334335336337338339340341342343344345346347348349350351352353354355356357358359360361362363364365366367368369370371372373374375376377378379380381382383384385386387388389390391392393394395396397398399400401402403404405406407408409410411412413414415416417418419420421422423424425426427428429430431432433434435436437438439440441442443444445446447448449450451452453454455456457458459460461462463464465466467468469470471472473474475476477478479480481482483484485486487488489490491492493494495496497498499500501502503504505506507508509510511512513514515516517518519520521522523524525526527528529530531532533534535536537538539540541542543544545546547548549550551552553554555556557558559560561562563564565566567568569570571572573574575576577578579580581582583584585586587588589590591592593594595596597

Увеличить/уменьшить масштаб

По ширине страницы

По высоте страницы

Постранично/Разворот

Поворот страницы

Навигация по документу

Закладки

Поиск в издании

Структура документа

Скопировать текст страницы

(работает в Chrome 42+,
Microsoft Internet Explorer и Mozilla FireFox
c установленным Adobe Flash Player)

Добавить в закладки

Текущие страницы выделены рамкой.

Содержание

ОбложкаОбложка

1Титульные листы

3Предисловие

 5Глава 1. Химические элементы и их изотопы

 5I. Историческое введение

5Развитие представлений о химических элементах

8Предсказание изотопии

 11II. Изотопия

 11Открытие изотопов

11Радиоактивные изотопы

15Стабильные изотопы

18Искусственная радиоактивность

20Новые химические элементы

21Объяснение изотопии

24Систематика изотопов

 27III. Атомные веса изотопов

27Шкала атомных весов и их целочисленность

29Энергия ядерных превращений

 33Глава 2. Изотопы в природе

33I. Постоянство изотопного состава

 34II. Вариации в изотопном составе

34Зависимость от генезиса элементов

 36Природное фракционирование изотопов

36[Введение]

36Углерод

38Кремний

38Сера

38Некоторые другие элементы

39Природные воды

41Воздух

42Органический водород и кислород

42Кислород пород и минералов

43Изотопный геологический термометр

 44III. Определение геологического возраста изотопными методами

44[Введение]

44Свинцовый метод

46Гелиевый метод

46Стронциевый метод

47Аргоновый метод

47Углеродный метод

49Тритиевый метод

 50IV. Распространенность изотопов

50Данные о распространенности элементов и изотопов

50Закономерности в распространенности

52Генезис элементов

 54Глава 3. Разделение стабильных изотопов

 54I. Теоретические основы

54Общие положения

 56Основы теории фракционирования

56[Введение]

56Коэффициент разделения

58Простое выпаривание и формула Релея

59Перегонка с постоянным уровнем

59Фракционная колонка

60Предельное обогащение

61Теоретическая тарелка

62Колонка со сплошной насадкой

62Время достижения стационарного состояния

64Каскадные агрегаты

 65II. Разделение фракционной перегонкой

65Коэффициент разделения

 66Разделение изотопов

66Колонки для разделения

67Водород

68Кислород

68Неон

 69III. Разделение химическими методами

69Применение обменных реакций

 70Разделение изотопов

70[Введение]

71Азот

73Сера

73Углерод

73Кислород

74Литий

74IV. Разделение диффузией

 77V. Разделение термодиффузией

 77Основы метода и коэффициент разделения

77Термодиффузия

80Термодиффузионная трубка

82Теория процесса

84Соединение трубок в батареи

85Разделение изотопов

88Термодиффузия жидких растворов

90Разделение посредством химического обмена в термодиффузионных приборах

91VI. Разделение центрифугированием

 92VII. Разделение электролизом

92Коэффициент разделения изотопов водорода

93Получение тяжелой воды

96Разделение изотопов других элементов

97VIII. Разделение миграцией ионов

99IX. Фотохимическое разделение

99Х. Разделение адсорбцией

100XI. Разделение электромагнитными методами

102XII. Разделение изотопов гелия

 105Глава 4. Анализ стабильных изотопов

 105I. Масс-спектрометрический анализ

105Описание прибора

107Изотопный анализ

111Анализ водорода

116Анализ кислорода

119Анализ углерода и азота

121Анализ газовых смесей

123Анализ жидких и твердых тел

123Приборы для измерений атомных весов

 125II. Изотопный анализ воды

125Изотопные разновидности воды

 127Денсиметрический анализ

127[Введение]

129Пикнометрический метод

129Флотационный метод

132Микрофлотационный метод

133Капельные методы

134Очистка воды

134Рефрактометрический анализ

136Полный изотопный анализ

 138III. Другие методы

138[Введение]

138Денсиметрические методы

139Анализ по теплопроводности

141Спектральный анализ

 144Глава 5. Радиоактивные изотопы

 144I. Радиоактивный распад

144Скорость распада

 146Продукты распада

146Альфа-частицы

147Бета-частицы

149Гамма-лучи

152Нейтрино

154Нейтроны

156Мезоны

 158II. Ядерные процессы

158Общее течение ядерных реакций

159Эффективные сечения

 165Реакции расщепления ядер

165Реакции нейтронов

167Реакции протонов

168Реакции дейтеронов

168Реакции α-частиц

169Ядерный фотоэффект

169Внутренняя конверсия

170К-захват

172Изомерные переходы

 173Деление ядер

173Деление нейтронами

174Продукты деления

175Деление очень быстрыми частицами

177Спонтанное деление

177Капельная модель ядра

 181III. Источники облучения

 181Ускорители частиц

181[Введение]

181Электростатический генератор

183Линейные ускорители

184Циклотрон

185Фазотрон и синхрофазотрон

187Бетатрон и синхротрон

 188Источники нейтронов

188[Введение]

189Радиоактивные источники

190Применение ускорителей частиц

191Ядерные реакторы

 196IV. Получение, концентрирование и очистка препаратов

196Выбор изотопов

198Наиболее употребительные для индикации изотопы

 199Облучение мишеней

199Выбор мишеней

200Время облучения и выход продуктов

 201Концентрирование препаратов

201[Введение]

202Химические методы

203Реакции отдачи

207Разделение изомеров

207Соосаждение

211Другие методы

 212V. Измерение радиоактивности

 212Единицы измерений

212[Введение]

213Удельная активность

 214Методы измерений

214[Введение]

214Фотографический метод

214Камера Вильсона

215Метод сцинтилляций

215Химические дозиметры

216Ионизационные методы

217Ионизацнонные камеры

 219Счетчик Гейгера — Мюллера

219Принцип действия

221Счетные трубки

222Регистрирующие приборы

223Измерение активности

225Поправки

226Точность измерений

228Сцинтилляционные счетчики

230Измерение нейтронов

230Радиография

 234Глава 6. Физико-химические свойства изотопов

 234I. Тяжелая вода и другие соединения дейтерия

234Некоторые физические свойства

 234Свойства тяжелой воды

234[Введение]

235Плотность

237Критическая точка

237Термодинамические свойства

241Вязкость

241Другие свойства

 242Тяжелая вода как растворитель

242Растворимость

244Электропроводность

245Сила кислот

246II. Изотопы гелия

 248III. Оптические свойства изотопов

 248Изотопные смещения в спектрах

248[Введение]

248Атомные спектры

249Колебательные спектры

252Молекулярные спектры

253Применение к изучению строения

255Водородная связь

257Оптическая активность

258Рефракция

 259IV. Влияние изотопии на скорость реакций

259Теоретические основы

264Определение изотопного эффекта из опытных данных

266Опытные данные

 270Изотопный эффект в кислотно-основном катализе

270Протолитические реакции. Кислоты и основания

272Влияние изотопии

275Скорость переноса протона и дейтерона

 276V. Самодиффузия

276Газы и жидкости

278Твердые тела

281Связь с электропроводностью

 283Глава 7. Реакции изотопного обмена

 283I. Общая характеристика

283[Введение]

284Коэффициент обмена

 287II. Обмен изотопов водорода

287Зависимость от природы связей

 291Обмен в связях C—H органических соединений

291Ионизационный механизм

294Влияние сопряжения

297Обмен по механизму электрофильного замещения

300Обмен в насыщенных углеводородах

302Обмен связанных радикалов

303Обмен в свободных радикалах

304Обмен на твердых катализаторах

 306III. Обмен изотопов кислорода

306Неорганические соединения

311Органические соединения

313Гетерогенный обмен

 315IV. Обмен изотопов серы

315Неорганические соединения

317Органические соединения

 320V. Обмен изотопов галоидов

320Неорганические соединения

322Органические соединения

323Механизм обмена

 326VI. Обмен изотопов других элементов

326Углерод

327Азот

329Фосфор, мышьяк и сурьма

330VII. Обмен в комплексных соединениях

334VIII. Обмен в окислительно-восстановительных системах

337IX. Обмен между твердой фазой и раствором

 338X. Термодинамика изотопного обмена

 338Вычисление констант равновесия

338Основы расчета

340Реакции изотопного обмена

343Примеры

344Обмен в растворах

345Константа равновесия и коэффициент обмена

 348XI. Кинетика изотопного обмена

348Гомогенный обмен

353Гетерогенный обмен

 354Глава 8. Механизм химических реакций

 354I. Гомогенные реакции

354Применение меченых атомов

355Этерификация и гидролиз эфиров

 360Реакции окисления и восстановления

360Дисмутация альдегидов

363Восстановление альдегидов, солей диазония и других соединений

365Окисление карбоновых кислот, альдегидов и спиртов

366Окисление углеводородов

367Окисление и восстановление неорганических кислот

368Реакции перекисных соединений

371Термический распад органических соединений

 372Реакции соединений азота

372Конденсация аминосоединений

375Реакция Меншуткина

376Аминирование хлорбензола

376Разложение фенилгидразина

377Реакции переаминирования

378Строение иона диазония и азидов

 380Реакции соединений серы

380Полнсульфиды

380Политионаты

382Другие реакции

 382II. Перегруппировки и таутомерия

 382Реакции перегруппировок

382Водородная перегруппировка

384Перегруппировка Клайзена

387Циклизация диенонов

387Бензильная перегруппировка

388Бензидиновая перегруппировка

388Перегруппировка Бекмана

390Перегруппировка ароматических сульфокислот

391Реакция Рихтера

392Цис-транс изомерия

 392Таутомерные превращения

392Кето-энольная таутомерия

394Таутомерия неорганических соединений

397Другие таутомерные превращения

397Отсутствие некоторых таутомерных превращений

399Водородная связь

 401III. Адсорбция

401[Введение]

401Измерение поверхностей

 403Изучение адсорбции

403Изотерма адсорбции

405Электрохимическая адсорбция

406Неоднородность поверхности и дифференциальная адсорбция

409Адсорбция на коллоидах

410Электрохимическое изучение поверхностей

 412IV. Катализ на поверхностях

412Орто-пара превращение

414Каталитический обмен изотопов водорода

416Каталитическое гидрирование

417Синтез аммиака

418Каталитические реакции изомеризации, дегидратации и др.

422Каталитическое окисление

 425Глава 9. Применение изотопов в химическом анализе, технологии и сельском хозяйстве

 425I. Анализ методом радиоактивных индикаторов

425[Введение]

425Методы количественного анализа

427Определение растворимости

428Проверка аналитических методик

429Физико-химические измерения

431Хроматографическое разделение

 435II. Активационный анализ

435Основы метода

439Примеры

442Изотопный анализ

442Анализ просвечиванием

443III. Метод изотопного разбавления

 447IV. Применение в промышленности

447Металлургия и металловедение

453Изучение трения и износа

454Высокополимерная, текстильная и бумажная технология

457Технология резины

460Другие области технологии

461V. Сельское хозяйство

467VI. Радиоактивные изотопы как источники излучений

 471Глава 10. Применение изотопов в биологии

471I. Значение изотопов в биологических исследованиях

 473II. Биохимические проблемы

473Фотосинтез растений

482Процессы брожения

483Превращения жирных кислот

485Цикл трикарбоновых кислот

488Синтез гликогена и гликогенолиз

490Превращения аминокислот

495Образование мочевины

 496III. Физиологические применения

 496Обмен веществ

496Жиры и аминокислоты

498Обмен фосфора

500Нуклеопротеины

503Скорость циркуляции и проницаемость тканей

505Система кровообращения

508Щитовидная железа

511Скелет

513Приложение I. Стабильные изотопы, их пропорция в природных элементах и точные атомные веса

521Приложение II. Наиболее употребительные искусственные радиоактивные изотопы

529Литература

571Именной указатель

578Предметный указатель

588Оглавление

596Концевая страница

597Исправления и опечатки

Обращаясь к сайту «История Росатома — Электронная библиотека»,

я соглашаюсь с условиями использования представленных там материалов.

Правила сайта (далее – Правила)

1. Общие положения
   1. Настоящие правила определяют порядок и условия использования материалов, размещенных на сайте www.biblioatom.ru (далее именуется Сайт), а также правила использования материалов Сайтом и порядок
      взаимодействия с Администрацией Сайта.
   2. Любые материалы, размещенные на Сайте, являются объектами интеллектуальной собственности (объектами авторского права или смежных прав, а также прав на средства индивидуализации). Права Администрации
      Сайта на указанные материалы охраняются законодательством о правах на результаты интеллектуальной деятельности.
   3. Использование материалов, размещенных на Сайте, допускается только с письменного согласия Администрации Сайта или иного правообладателя, прямо указанного на конкретном материале, размещенном на
      Сайте, или в непосредственной близости от указанного материала.
   4. Права на использование и разрешение использования материалов, размещенных на Сайте, принадлежащих иным правообладателям, нежели Администрация Сайта, допускается с разрешения таких правообладателей
      или в соответствии с условиями, установленными такими правообладателями. Никакое из положений настоящих Правил не дает прав третьим лицам на использование материалов правообладателей, прямо указанных на
      конкретном материале, размещенном на Сайте, или в непосредственной близости от указанного материала.
   5. Настоящие Правила распространяют свое действие на следующих пользователей: информационные агентства, электронные и печатные средства массовой информации, любые физические и юридические лица, а также
      индивидуальные предприниматели (далее — «Пользователи»).




2. Использование материалов. Виды использования
   1. Под использованием материалов Сайта понимается воспроизведение, распространение, публичный показ, сообщение в эфир, сообщение по кабелю, перевод, переработка, доведение до всеобщего сведения и иные
      способы использования, предусмотренные действующим законодательством Российской Федерации.
   2. Использование материалов Сайта без получения разрешения от Администрации Сайта не допустимо.
   3. Внесение каких-либо изменений и/или дополнений в материалы Сайта запрещено.
   4. Использование материалов Сайта осуществляется на основании договоров с Администрацией Сайта, заключенных в письменной форме, или на основании письменного разрешения, выданного Администрацией Сайта.
   5. Запрещается любое использование (бездоговорное/без разрешения) фото-, графических, видео-, аудио- и иных материалов, размещенных на Сайте, принадлежащих Администрации Сайта и иным правообладателям
      (третьим лицам).
   6. Стоимость использования каждого конкретного материала или выдача разрешения на его использование согласуется Пользователем и Администрацией Сайта в каждом конкретном случае.
   7. В случае необходимости использования материалов Сайта, права на которые принадлежат третьим лицам (иным правообладателям, нежели Администрация Сайта, о чем прямо указано на таких материалах либо в
      непосредственной близости от них), Пользователи обязаны обращаться к правообладателям таких материалов для получения разрешения на использование материалов.




3. Обязанности Пользователей при использовании материалов Сайта
   1. 3.1. При использовании материалов Сайта в любых целях при наличии разрешения Администрации Сайта, ссылка на Сайт обязательна и осуществляется в следующем виде:
      1. в печатных изданиях или в иных формах на материальных носителях Пользователи обязаны в каждом случае использования материалов указать источник – электронная библиотека «История Росатома»
         (www. biblioatom.ru)
      2. в интернете или иных формах использования в электронном виде не на материальных носителях, Пользователи в каждом случае использования материалов обязаны разместить гиперссылку на Сайт —
         электронная
         библиотека «История Росатома» (www.biblioatom.ru), гиперссылка должна являться активной и прямой, при нажатии на которую Пользователь переходит на конкретную страницу Сайта, с которой заимствован
         материал.
      3. Ссылка на источник или гиперссылка, указанные в пп. 3.1.1 и 3.1.2. настоящих Правил, должны быть помещены Пользователем в начале используемого текстового материала, а также непосредственно
         под используемым аудио-, видео-, фотоматериалом, графическим материалом Администрации Сайта.

   2. Размеры шрифта ссылки на источник или гиперссылки не должны быть меньше размера шрифта текста, в котором используются материалы Сайта, либо размера шрифта текста Пользователя, сопровождающего аудио-,
      видео-, фотоматериалы и графические материалы Сайта, а также цвет ссылки должен быть идентичен цветам ссылок на Сайте и должен быть видимым Пользователю.
   3. Использование материалов с Сайта, полученных из вторичных источников (от иных правообладателей, нежели Администрация Сайта, о чем прямо указано на таких материалах либо в непосредственной близости от
      них), возможно только со ссылкой на эти источники и, в случае необходимости, установленной такими источниками (правообладателями), — с их разрешения.
   4. Не допускается переработка оригинального материала (произведения), взятого с Сайта, в том числе сокращение материала, иная его переработка, в том числе приводящая к искажению его смысла.




4. Права на материалы третьих лиц, урегулирование претензий
   1. Материалы, права на которые принадлежат третьим лицам, размещенные на Сайте, размещены либо с разрешения правообладателя, полученного Администрацией Сайта, либо, в случае, если таковое использование
      прямо не запрещено правообладателем, в соответствии с Законодательством РФ в информационных целях с обязательным указанием имени автора, материал которого используется, и источника заимствования.
   2. В случае, если в обозначении авторства материалов в соответствии с п. 4.1. настоящих Правил содержится ошибка, или в случае использования материала с предполагаемым или реальным нарушением прав
      третьих лиц, или в иных спорных случаях использования объектов интеллектуальной собственности, размещенных на Сайте, в том числе в случае, когда права третьего лица тем или иным образом нарушаются с
      использованием Сайта, применяется следующая схема урегулирования претензий третьих лиц к Администрации Сайта:
      1. в адрес Администрации Сайта по электронной почте на адрес [email protected] направляется претензия, содержащая информацию об объекте интеллектуальной собственности, права на который
         принадлежат
         заявителю и который используется незаконно посредством Сайта или с нарушением правил использования, или иным образом права заявителя как обладателя исключительного права на объект интеллектуальной
         собственности, размещенный на Сайте, нарушены посредством Сайта, с приложением документов, подтверждающих правомочия заявителя, данные о правообладателе и копия доверенности на действия от лица
         правообладателя, если лицо, направляющее претензию, не является руководителем компании правообладателя или непосредственно физическим лицом — правообладателем. В претензии также указывается адрес
         страницы
         Сайта, которая содержит данные, нарушающие права, и излагается полное описание сути нарушения прав;
      2. Администрация Сайта обязуется рассмотреть надлежаще оформленную претензию в срок не менее 5 (пяти) рабочих дней с даты ее получения по электронной почте. Администрация Сайта обязуется
         уведомить
         заявителя о результатах рассмотрения его заявления (претензии) посредством отправки письма по электронной почте на адрес, указанный заявителем, а также направить ответ в письменном виде на адрес,
         указанный заявителем (в случае неуказания такового адреса отправки, обязательство по предоставлению письменного ответа на претензию с Администрации Сайта снимается). В том числе, Администрация
         Сайта
         вправе запросить дополнительные документы, свидетельства, данные, подтверждающие законность предъявляемой претензии. В случае признания претензии правомерной, Администрация Сайта примет все
         возможные
         меры, необходимые для прекращения нарушения прав заявителя и урегулирования претензии;
      3. Администрация Сайта в любом случае предпринимает все возможные меры к скорейшему удовлетворению обоснованных претензий третьих лиц и стремиться к максимально скорому урегулированию всех
         спорных
         вопросов.




5. Прочие условия
   1. Администрация Сайта оставляет за собой право изменять настоящие Правила в одностороннем порядке в любое время без уведомления Пользователей. Любые изменения будут размещены на Сайте. Изменения
      вступают в силу с момента их опубликования на Сайте.
   2. По всем вопросам использования материалов Сайта Пользователи могут обращаться к Администрации Сайта по следующим координатам: [email protected]
   3. Во всем, что не урегулировано настоящими Правилами в отношении вопросов использования материалов на Сайте, стороны руководствуются положениями Законодательства РФ.

СогласенНе согласен

Дворцовая массивная доска GUNREBEN Schlossdiele Дуб natur/rustik Roh (без покрытия)

Ваш браузер устарел. Сайт может работать неправильно. Чтобы исправить проблему нажмите
здесь

Выбрать варианты

GUNREBEN Schlossdiele

21*180*2300-4000 мм

Объем :

1. 000 м2

10600
руб/б

10600 руб/м2

Под заказ

GUNREBEN Schlossdiele

21*200*2300-4000 мм

Объем :

1.000 м2

10600
руб/б

10600 руб/м2

Под заказ

GUNREBEN Schlossdiele

21*220*2300-4000 мм

Объем :

1.000 м2

15800
руб/б

15800 руб/м2

Под заказ

GUNREBEN Schlossdiele

21*180*4100-6000 мм

Объем :

1.000 м2

17650
руб/б

17650 руб/м2

Под заказ

GUNREBEN Schlossdiele

21*200*4100-6000 мм

Объем :

1.000 м2

17650
руб/б

17650 руб/м2

Под заказ

GUNREBEN Schlossdiele

21*220*4100-6000 мм

Объем :

1.000 м2

17650
руб/б

17650 руб/м2

Под заказ

GUNREBEN Schlossdiele

21*180*6100-8000 мм

Объем :

1. 000 м2

0
руб/б

Цена по запросу

Под заказ

GUNREBEN Schlossdiele

21*200*6100-8000 мм

Объем :

1.000 м2

0
руб/б

Цена по запросу

Под заказ

Параметры продукции

Описание

Дворцовая доска ОГРОМНОГО РАЗМЕРА из европейского дуба (ширины до 220 мм, длины до 8 метров).

6.1: Спирты – Номенклатура и классификация

1. Последнее обновление

2. Сохранить как PDF

Цели обучения

• Определить общую структуру спирта.
• Определите структурную особенность, которая классифицирует спирты как первичные, вторичные или третичные.
• Назовите спирты как общепринятыми названиями, так и названиями IUPAC

Спирт представляет собой органическое соединение с гидроксильной (ОН) функциональной группой на алифатическом атоме углерода. Поскольку ОН является функциональной группой всех спиртов, мы часто представляем спирты общей формулой ROH, где R представляет собой алкильную группу. Спирты широко распространены в природе. Большинство людей знакомы с этиловым спиртом (этанолом), активным ингредиентом алкогольных напитков, но это соединение является лишь одним из семейства органических соединений, известных как спирты. В семейство также входят такие знакомые вещества, как холестерин и углеводы. Метанол (СН ₃ ОН) и этанол (СН ₃ СН ₂ ОН) являются первыми двумя членами гомологического ряда спиртов.

Номенклатура спиртов

Спирты с одним-четырьмя атомами углерода часто называют общепринятыми названиями, в которых за названием алкильной группы следует слово спирт :

Согласно Международному союзу чистых и прикладных Химия (IUPAC), спирты названы путем изменения окончания названия исходного алкана на — 9.0044 ол . Вот некоторые основные правила ИЮПАК для обозначения спиртов:

1. В качестве исходного соединения берется самая длинная непрерывная цепь (НЦЦ) атомов углерода, содержащая группу ОН — алкан с таким же числом атомов углерода. Цепь нумеруется с конца, ближайшего к ОН-группе.
2. Число, указывающее положение группы ОН, ставится перед названием исходного углеводорода, а окончание — и исходного алкана заменяется суффиксом — ол . (В циклических спиртах атом углерода, несущий группу ОН, обозначается C1, но цифра 1 в названии не используется.) Заместители названы и пронумерованы, как в алканах.
3. Если в одной и той же молекуле присутствует более одной группы ОН (полигидроксиспирты), используются такие суффиксы, как — диол и — триол . В этих случаях сохраняется окончание — и исходного алкана.

На рисунке \(\PageIndex{1}\) показаны некоторые примеры применения этих правил.

Рисунок \(\PageIndex{1}\): Правила ИЮПАК для спиртов. Названия и структуры некоторых спиртов демонстрируют использование правил IUPAC.

Пример \(\PageIndex{1}\)

Дайте имя IUPAC для каждого соединения.

2. HOCH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ OH

Раствор

1. Десять атомов углерода в LCC делают соединение производным декана (правило 1), а ОН на третьем атоме углерода делает его 3-деканолом (правило 2).

   Атомы углерода нумеруются с конца, ближайшего к группе ОН. Это фиксирует две метильные группы (CH ₃ ) в шестом и восьмом положениях. Название 6,8-диметил-3-деканол (не 3,5-диметил-8-деканол).

2. Пять атомов углерода в LCC делают соединение производным пентана. Две группы ОН у первого и пятого атомов углерода делают соединение диолом и дают название 1,5-пентандиол (правило 3).

Упражнение \(\PageIndex{1}\)

Дайте название IUPAC для каждого соединения.

Пример \(\PageIndex{2}\)

Нарисуйте структуру каждого соединения.

1. 2-гексанол
2. 3-метил-2-пентанол

Раствор

1. Окончание — ол указывает на спирт (функциональная группа ОН), а hex — основа говорит нам о том, что в LCC шесть атомов углерода. Начнем с рисования цепочки из шести атомов углерода: –C–C–C–C–C–C–.

   Цифра 2 указывает на то, что группа ОН присоединена ко второму атому углерода.

   Наконец, мы добавляем столько атомов водорода, чтобы у каждого атома углерода было четыре связи.

2. Окончание — ол указывает на функциональную группу ОН, а пент — основа говорит нам о том, что в LCC пять атомов углерода. Начнем с рисования цепочки из пяти атомов углерода: –C–C–C–C–C–

   Цифры указывают на наличие метила (CH ₃ ) группа у третьего атома углерода и группа ОН у второго атома углерода.

Упражнение \(\PageIndex{2}\)

Нарисуйте структуру каждого соединения.

1. 3-гептанол

2. 2-метил-3-гексанол

Классификация спиртов

Некоторые свойства спиртов зависят от количества атомов углерода, присоединенных к конкретному атому углерода, присоединенному к группе ОН. На этом основании спирты можно разделить на три класса.

• Первичный (1°) спирт — это спирт, в котором атом углерода (обозначен красным) с группой ОН присоединен к одному другому атому углерода (обозначен синим). Его общая формула: RCH ₂ OH.

• Вторичный (2°) спирт — это спирт, в котором атом углерода (красный) с группой ОН присоединен к двум другим атомам углерода (синий). Его общая формула: R ₂ CHOH.

• Третичный (3°) спирт – это спирт, в котором атом углерода (обозначен красным) с группой ОН присоединен к три других атомов углерода (синий). Его общая формула: R ₃ COH.

Таблица \(\PageIndex{1}\) называет и классифицирует некоторые из более простых спиртов. Некоторые из общепринятых названий отражают классификацию соединений как вторичные ( сек -) или третичные ( трет -). Эти обозначения не используются в номенклатурной системе IUPAC для спиртов. Обратите внимание, что в таблице есть четыре бутиловых спирта, соответствующих четырем бутильным группам: бутильная группа (CH ₃ CH ₂ CH ₂ CH ₂ ) обсуждались выше, и три других:

Резюме

В системе IUPAC спирты получают путем изменения окончания названия исходного алкана на — ol . Спирты классифицируются по количеству атомов углерода, присоединенных к атому углерода, присоединенному к группе ОН.

Упражнения по обзору концепции

1. Является ли изобутиловый спирт первичным, вторичным или третичным? Объяснять.

2. Что такое LCC в 2-этил-1-гексаноле? Что принимают за LCC при наименовании соединения? Объяснять.

Ответы

1. первичный; атом углерода, несущий группу ОН, присоединен только к одному другому атому углерода

2. 7 атомов углерода; цепь из 6 атомов включает атом углерода, несущий ОН-группу

Упражнения

1. Назовите каждый спирт и классифицируйте его как первичный, вторичный или третичный.

   1. CH ₃ CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ OH

2. Назовите каждый спирт и классифицируйте его как первичный, вторичный или третичный.

3. Нарисуйте структуру каждого спирта.

   1. 3-гексанол
   2. 3,3-диметил-2-бутанол
   3. циклобутанол

4. Нарисуйте структуру каждого спирта.

   1. циклопентанол
   2. 4-метил-2-гексанол
   3. 4,5-диметил-3-гептанол

Ответы

1. 1. 1-гексанол; первичный
   2. 3-гексанол; вторичный
   3. 3,3-дибром-2-метил-2-бутанол; высшее

1. Наверх

• Была ли эта статья полезной?

1. Тип изделия

   Раздел или Страница

   Лицензия

   CC BY-NC-SA

   Показать страницу TOC

   № на стр.

2. Теги

   1. источник[1]-хим-16042
   2. источник[2]-chem-16042

Синтез эфира Вильямсона – Мастер органической химии

Все о синтезе эфира Вильямсона

В предыдущем посте мы обсуждали кислотно-основные свойства спиртов. Два поста назад мы говорили, что кислотно-основные реакции часто используют для «постановки» реакций замещения и элиминирования спиртов. В этом посте мы поговорим о том, что, вероятно, является лучшим примером этого последнего пункта — Williamson Ether Synthesis .
Спойлер: это просто S _N 2 реакция между RO(-) и алкилгалогенидом, но есть много мелких складок. Читай дальше!

Содержание

1. Что такое синтез эфира Вильямсона?
2. Почему мы используем R–O(–), а не R–OH в качестве нуклеофила?
3. Какие алкилгалогениды хорошо работают в синтезе эфира Вильямсона?
4. Начиная со спирта: хороший и плохой выбор основания
5. Как выбрать растворитель для синтеза эфира по Вильямсону?
6. Резюме: Синтез эфира Вильямсона
7. (Дополнительно) Ссылки и дополнительная литература

1.

Что такое синтез эфира Вильямсона?

Williamson Ether Synthesis — старая реакция, восходящая к 1851 году, но до сих пор не превзойденная. Просто нет более простого способа сделать эфир.

Это тип реакции, которую мы уже видели много раз раньше — реакция S _N 2 между депротонированным спиртом [«алкоксидом»] и алкилгалогенидом, который образует эфир. ( См. статью: The S _N 2 Механизм )

Обратите внимание, что здесь мы образуем и , разрывая связь на углероде — хрестоматийный признак реакции замещения .

Это стандартная реакция. Оно работает. Но просто взглянув на Williamson, который «работает», мы получим только половину картины. В оставшейся части этого поста мы рассмотрим, как Уильямсон может пойти не так, и ответим на следующие вопросы:

• Почему RO-, а не ROH в качестве нуклеофил ?
• Какие алкилгалогениды работают хорошо, а какие нет?
• Если мы начнем со спирта (ROH) и добавим основание, чтобы получить RO- , как мы выберем хорошее основание для использования?
• Как выбрать растворитель ?

Давайте углубимся.

2. Почему мы используем RO ^– , а не ROH в качестве нуклеофила?

Первое, что вы можете заметить в Williamson, это тот факт, что мы используем алкоксид (RO ^– ) в дополнение к спирту (ROH) в реакции. Вы спросите, а зачем заморачиваться?

Не будет ли ROH реагировать с алкилгалогенидом так же, как RO ^– , и по-прежнему давать нам эфир?

Ответ возвращается к тому, о чем мы говорили два поста назад: сопряженное основание всегда является лучшим нуклеофилом. Реакция RO ^–  с алкилгалогенидом всегда будет намного быстрее, чем реакция ROH, из-за более высокой электронной плотности на нуклеофиле (кислороде). Вот почему мы используем RO ^– . ( См. публикацию: Что делает хорошего нуклеофила? )

Наиболее распространенный способ представить алкоксид, добавленный в присутствии спирта.

Также можно начать со спирта, добавить основание , чтобы получить RO ^– , а затем добавить алкилгалогенид [, обратите внимание на затененный раздел ]. Мы поговорим об этом ниже.

3. Какие алкилгалогениды хорошо работают в синтезе эфира Вильямсона? (а какие нет)

Здесь мы возвращаемся к концепциям из середины организации 1, которые всплывают в этой главе, посвященной спиртам.

Синтез эфира Вильямсона представляет собой реакцию S _N 2 . Помните, что поскольку реакция S _N 2 протекает через одну стадию, когда нуклеофил выполняет «атаку обратной стороны» на алкилгалогенид, «большим барьером» для реакции S _N 2 является стерических затруднений.

Скорость реакции S _N 2 была наибольшей для метилгалогенидов, затем первичных, затем вторичных, затем третичных (которых по сути вообще не бывает). Тот же образец существует для реакции эфира Вильямсона.

Метил и первичные алкилгалогениды являются отличными субстратами для Вильямсона.

[ одно исключение: очень затрудненный анион трет-бутоксида (t-BuO-) медленнее вступает в реакцию S _N 2 , чем его другие алкоксидные аналоги. Этот алкоксид, также являющийся сильным основанием, вместо этого может начать давать побочные продукты элиминирования (Е2) при использовании первичных алкилгалогенидов, особенно при нагревании ].

Поскольку алкоксиды являются сильными основаниями (напомним, что pK _a спиртов находится в диапазоне 16-18), конкуренция с путями элиминации [E2] становится проблемой, когда алкилгалогенид становится более стерически затрудненным.

По этой причине попытка провести анализ Вильямсона на вторичном алкилгалогениде несколько более проблематична, чем на первичном алкилгалогениде .

Один из способов добиться преимущества S _N 2 перед E2 заключается в использовании полярного апротонного растворителя (такого как ацетонитрил или ДМСО), который увеличивает нуклеофильность алкоксида. Однако, если применяется тепло, E2, скорее всего, будет доминировать.

Одним из субстратов, который полностью не соответствует с помощью Williamson, являются третичные алкилгалогениды. Это не должно вызывать удивления, поскольку атака с обратной стороны третичного алкилгалогенида сталкивается с огромными стерическими затруднениями. Вместо замещения происходят реакции элиминации по механизму Е2 ( См. пост: Механизм Е2 )

4. Начиная со спирта и добавляя основание – что работает?

Как упоминалось выше, наиболее распространенный способ представления шкалы Вильямсона состоит в том, чтобы показать, как алкоксидное основание добавляется к алкилгалогениду в присутствии сопряженной с ним кислоты в качестве растворителя.

Однако также можно начать со спирта, добавить основание (с образованием алкоксида), а затем добавить алкилгалогенид.

Вопрос в том, какую базу мы должны использовать?

Прежде всего, само собой разумеется, что основание должно быть достаточно сильным, чтобы действительно депротонировать спирт . Использование чего-то вроде Cl- или RCO ₂ – (ацетат) не поможет. В идеале нам нужно что-то не менее сильное, чем алкоксид, или даже сильнее.

Во-вторых, нам нужно беспокоиться о побочных реакциях. Было бы полезно подумать о том, как эти реакции протекают. Обычно мы начинаем с колбы со спиртовым растворителем, добавляем основание, а затем добавляем наш алкилгалогенид. Затем, когда реакция завершится, мы выделяем продукт. Это означает, что после депротонирования основания его сопряженная кислота все еще плавает в растворе и, следовательно, может вступить в реакцию с нашим алкилгалогенидом (испортить ситуацию).

Вот пример плохой выбор основания:

NaNH ₂ определенно является достаточно сильным основанием для депротонирования спирта. Однако после того, как это сделано, мы имеем NH ₃ в растворе, и это достаточно хороший нуклеофил, чтобы реагировать с алкилгалогенидом, давая нам побочные продукты амина в нашей реакции . Не идеально!

Как мы можем сделать это правильно? Можно сделать алкоксид непосредственно из спирта, просто добавив металлический натрий или калий, который высвобождает водород. Водород является совершенно безвредным побочным продуктом в отношении алкилгалогенида — он не будет действовать как конкурирующий нуклеофил, а будучи газом, просто пузырится из раствора. После образования алкоксида мы можем добавить наш алкилгалогенид.

Другой (но более распространенный) способ сделать это — добавить гидрид натрия или калия (например, NaH или KH) . Это имеет тот же эффект, что и добавление металлического натрия или калия — образует алкоксид, а также H ₂ — и имеет дополнительный бонус, заключающийся в том, что он не сильно восстанавливается, что может вызвать беспокойство, если мы имеем дело со сложным исходным материалом, который легко восстанавливается. .

5. Как выбрать растворитель для синтеза эфира Вильямсона?

Как упоминалось выше, наш обычный растворитель – это сопряженная кислота алкоксида . [Есть исключения — мы можем попробовать использовать полярный апротонный растворитель, если нас беспокоит конкуренция с E2].

Вопрос «почему» ? Вы поняли это?

Представьте, что мы решили добавить этоксид натрия в пропанол, а затем добавить наш алкилгалогенид. Что может случиться?

Это установит равновесие! Наш «этоксид натрия» не будет оставаться таким долго — он может депротонировать пропанол, чтобы получить пропоксид натрия вместе с этанолом. Теоретически мы можем иметь смесь этоксида натрия и пропоксида натрия в растворе, что может привести к смеси эфирных продуктов. Опять же не идеал.

Зачем доставлять себе эту головную боль? Это бессмысленно. По этой причине мы значительно упростим ситуацию, если будем использовать только спиртовой растворитель, который представляет собой сопряженную кислоту алкоксида.

6. Резюме: Синтез эфира Вильямсона

Это все, что можно сказать о Вильямсоне на сегодня. Однако в следующем посте мы подумаем об этой реакции назад . Начав с данного эфира, как мы можем спланировать его синтез с помощью реакции Вильямсона?

Следующий пост – Синтез эфира Вильямсона: планирование

Примечания

(Дополнительно) Ссылки и дополнительная литература:

1. XLV.